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ASA塑料加工成為改性塑料的工藝探討

 時間:2019-05-23 00:00:00    瀏覽次數(shù):3795    作者:
ASA塑料二次加工變改性塑料工藝。ASA樹脂可以用大多數(shù)傳統(tǒng)方法進行加工。這些方法包括型材及片材擠塑和共擠塑、注塑、結(jié)構(gòu)泡沫模塑和擠壓吹塑。擠塑片材可以熱成型。
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ASA樹脂也稱AAS樹脂,是由丙烯腈(A)、苯乙烯(S)和丙烯酸酯(A)組成的三元接枝共聚物,與ABS相比,由于引入不含雙鍵的丙烯酸酯橡膠取代了丁二烯橡膠,因而耐候性有了本質(zhì)的改善,比ABS高出10倍左右,其他力學性能、加工性能、電絕緣性,耐化學品性與ABS相似。此外,ASA著色性良好,由于樹脂本身耐候性優(yōu)異,可以染成各種鮮艷顏色而不易褪色。用ASA樹脂加工的制品,不用噴漆涂裝、電鍍等表面防護,可直接在戶外使用,在日光下暴曬9~15個月,沖擊強度和伸長率幾乎沒有下降,顏色也幾乎沒有變化。
物化性能
三元共聚物ASA可以用擁有專利權(quán)的專利反應(yīng)工藝,或接枝工藝來生產(chǎn)。在反應(yīng)法中,ASA是通過在苯乙烯和丙烯睛(SAN)的聚合反應(yīng)過程中接技一種丙烯酸酯彈性體而制得,彈性體細粉末均勻地分散入并接校在SAN分子鏈上。
ASA杰出的耐候性來自于丙烯酸酯彈性體。對許多塑料而言,在日光輻射特別是在光譜的紫外線一端輻射與大氣中氧氣共同作用下,會發(fā)生脆化和變黃。ASA部件發(fā)生這種變化所需的時間比其它塑料長得多。
ASA部件即使在低溫下也具有很高的光滑度,很好的化學穩(wěn)定性和耐熱性能,以及很高的沖擊強度。ASA在1.82MPa的壓力下,標準熱變形溫度為180—220°F;抗張強度為27.6~48.3MPa;斷裂伸長率為 25—40%;彎曲模量1516~1723MPa;帶切口的懸臂梁式?jīng)_擊強度為9.0一11.0英尺?磅/英寸。
ASA能耐下列物質(zhì)的作用:飽和烴、低芳烴汽油和潤滑油、植物油與動物油、水、鹽的水溶液、稀酸和稀堿。然而,它容易受濃無機酸、芳烴、氯代烴、酯。醚、酮和某些醇類的侵蝕。ASA比ABS有更好的抗環(huán)境應(yīng)力斷裂性能。ASA材料的阻燃級別是UL94—HB。

   1、橡膠相玻璃化溫度(Tg)對ASA沖擊強度的影響 根據(jù)共聚合的橡膠相種類的不同,ASA的同系物有ABS、AES(乙烯-丙烯共聚橡膠作為橡膠主鏈)。研究表明,低Tg的橡膠相對SAN具有更好的沖擊效果,幾種橡膠相的Tg如下: 因此,在相同的橡膠含量下,常溫沖擊強度的順序為ABS>AES>ASA,在耐低溫沖擊方面,也是ABS最優(yōu),AES其次,ASA較差。

   2、橡膠接枝率對ASA性能的影響 ASA樹脂的增韌機理主要是通過誘發(fā)銀紋而吸收沖擊能量,影響銀紋產(chǎn)生的關(guān)鍵因素在SAN與橡膠相的界面結(jié)合力,界面結(jié)合力弱,產(chǎn)生的銀紋就少,只能得到低的沖擊強度。這就是為什么用丁腈橡膠與SAN摻混而制得ABS與用接枝了SAN的丁苯橡膠與SAN摻混而制得ABS相比,接枝了SAN而摻混的ABS沖擊強度遠遠高于直接摻混而制得ABS的原因。因為接枝后,SAN樹脂與橡膠界面粘結(jié)力增大,但接枝率超過一定程度,沖擊強度不再提高,反而有下降趨勢,這是因為隨著橡膠主干接枝率的提高,橡膠彈性可能下降,而降低了橡膠由熵變而產(chǎn)生的效應(yīng)。另外,接枝率上升,樹脂流動性下降,因此,考慮到ASA樹脂力學性能與加工性能的均衡性,應(yīng)控制合適的接枝率。 SAN的種類、分子量對ASA性能的影響 提高摻混的SAN的分子量,ASA樹脂的沖擊強度提高,流動性下降;選用丙烯腈含量高的SAN摻混,樹脂的拉伸強度、沖擊強度、熔體強度得以提高,流動性下降,耐化學品性提高。因此,改變與接枝的ASA粉摻混的SAN的種類、牌號,可以生產(chǎn)具有不同物性的產(chǎn)品,使牌號多樣化。

   3、橡膠含量對ASA性能的影響 一般說來,摻混的SAN品種固定時,提高橡膠含量,拉伸強度、彎曲強度、熱變形溫度、MI下降,而沖擊強度、拉伸斷裂伸長率提高。因此,通過調(diào)節(jié)橡膠含量,可以制備通用型和高沖型ASA樹脂。

   4、ASA樹脂的耐老化性能 能使ASA中SAN樹脂相老化的光波波長是250~290nm,該波段在日光中含量較少,通過添加合適的紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑和炭黑等紫外線屏敝劑,可以對SAN起到很好的防護作用。對于橡膠相,太陽光中波長小于700nm的光波都是有足夠的能量對丁二烯起光氧化作用,但只有小于300nm的光波對丙烯酸酯起光氧化作用。紫外線吸收劑對光波的吸收具有選擇性,一般可有效吸收270~400nm的光波。所以對于ABS,只有加入炭黑、鈦白粉等屏敝劑才能對樹脂起到明顯的防護作用,紫外線吸收劑起到的防護作用有限。對于ASA,加入適量的光穩(wěn)定劑和紫外線吸收劑、顏料,就可以起到很好的防護作用。 ASA樹脂的共混改性 ASA樹脂具有優(yōu)異的耐氣候性,良好加工性能,耐化學藥品性,均衡的力學性能。但通用ASA樹脂也存在熱變形溫度低,耐寒性差等缺點,限制了ASA在某些領(lǐng)域的應(yīng)用。因此,有必要將ASA進行共混改性,以拓展其應(yīng)用領(lǐng)域。 ASA樹脂耐熱改性 通用ASA樹脂的熱變形溫度與通用ABS相似,約80~85℃,(1.82MPa,6.4mm,未退火)。一般說來,選用高丙烯腈含量、高分子量的SAN摻混,減少丙烯酸酯橡膠,可以提高HDT,但提高的幅度不大。通過引入空間位阻大、剛性高的單體,可以制備耐熱ASA樹脂,已工業(yè)化的方法主要有以下幾種: 1)用α-甲基苯乙烯全部或部分替代苯乙烯單體共聚合,可以制備耐熱ASA樹脂。但用該法制備的ASA樹脂的HDT提高的程度有限。由于α-SMAN的Tg為140~150℃,所以最高熱變形溫度可提高至110~115℃,但流動性下降,顏色發(fā)黃,光澤變差,制品發(fā)脆。 2)用SMA作為耐熱組分與ASA共混,可以制備耐熱ASA,但耐熱溫度提高也有限。 3)引入N-苯基馬來酰亞胺(NPMI)單體共聚,既保持了平面五元環(huán)結(jié)構(gòu),又增加了側(cè)鏈的極性與空間位阻,可以賦予ASA樹脂更高的熱變形溫度與熱穩(wěn)度性,如將NPMI與PS共聚,共聚物的Tg可高達195℃,再將共聚物與ASA摻混,可賦予ASA較高的HDT。根據(jù)共聚物不同的摻混比例,可制備不同耐熱等級的ASA樹脂,甚至可開發(fā)HDT高達120℃以上的極超耐熱ASA樹脂,該方法是目前提高ASA樹脂耐熱性的最好方法之一。目前,錦湖日麗用NPMI法,已開發(fā)系列商品化耐熱ASA牌號。 4)將PC與ASA共混,制備ASA/PC合金,也可以制備耐熱ASA。 ASA/AES共混合金 由于ASA的橡膠相Tg為-45℃,所以ASA樹脂耐低溫沖擊強度不高,將ASA與AES共混,既保持了樹脂耐候性,又提高了樹脂的耐寒性,可滿足低溫使用的場合。 ASA/PC合金 ASA樹脂與PC 具有一定的相容性,將ASA與PC共混,可以大大提高ASA的沖擊強度,熱變形溫度,同時,保持了樹脂優(yōu)異的耐候性、光澤度,應(yīng)用于汽車、商用機器設(shè)備、消費電子產(chǎn)品。添加相容劑,改善ASA樹脂與PC樹脂界面的結(jié)合,有利于提高合金性能,ASA/PC合金的性能特點主要表現(xiàn)在以下幾個方面: 1)力學性能:ASA/PC合金的彎曲強度、彎曲模量、拉伸強度與PC相當,薄壁沖擊強度高于ASA,與PC相當。在厚制品應(yīng)力開裂、低溫沖擊、缺口敏感性方面優(yōu)于PC,在抗沖擊強度方面顯示出良好的協(xié)同效應(yīng),特別適合于制作結(jié)構(gòu)制品。高的力學強度還有利于制品的薄壁設(shè)計,使制品輕量化。 2)耐溫性能:ASA/PC合金的熱變形溫度介于ASA和PC之間,呈現(xiàn)一定的線性關(guān)系。 3)流變性能和加工性能:ASA/PC合金的熔體指數(shù)比PC高,可成型大型薄壁制件,升高溫度和壓力都可以提高ASA/PC的MI,升溫比提高壓力更有效。 4)耐候性:ASA/PC的耐候性優(yōu)于ABS/PC,不經(jīng)涂裝可直接應(yīng)用于室外制品,既使用于室內(nèi)制品,良好的耐候性意味著長期使用,也能保持著色制品鮮艷如初的色彩。選用合適的阻燃劑,可生產(chǎn)阻燃耐候的ASA/PC樹脂。 ASA/PBT合金 ASA與PBT不相容,必須添加合適的相容劑,才能制備具有良好性能的ASA/PBT合金,一般選用與PBT具有一定相容性的ASA同系物作為相容劑,如PMMA、MBS、SMA等。ASA與PBT共混,可以大大改善ASA的加工流動性,進一步提高ASA樹脂耐化學品性,耐刮傷性,同時改善了PBT的尺寸穩(wěn)定性,耐候性優(yōu)秀,沖擊強度高,特別適用生產(chǎn)大型薄壁制品,如汽車保險杠、防擦條、商用機器殼體、手提電腦外殼等。
 
注塑工藝
ASA 注塑成型參考工藝        
項目
單位
ASA801
ASA7045
干燥溫度
75~85
85~95
干燥時間
h
3~4
3~4
注塑溫度
噴嘴
200~220
220~240
一段
200~230
220~250
二段
200~230
220~250
三段
180~210
200~230
模具溫度
40~80
60~90
注塑壓力
一級壓力
MPa
80~120
80~120
二級壓力
MPa
60~90
60~90
三級壓力
MPa
40~60
40~60
背壓
MPa
1~4
1~5
 
ASA塑料二次加工變改性塑料工藝
ASA樹脂可以用大多數(shù)傳統(tǒng)方法進行加工。這些方法包括型材及片材擠塑和共擠塑、注塑、結(jié)構(gòu)泡沫模塑和擠壓吹塑。擠塑片材可以熱成型。
 
吹塑應(yīng)在有槽的、有冷卻和熱絕緣的加料段的擠壓機中進行。螺桿應(yīng)有略深的螺紋,以減少摩擦熱。使用帶有蓄料器的擠壓機效果最好。
 
要把ASA樹脂切片進行預(yù)干燥。要在加工之前,用一個空氣循環(huán)爐在185°F下把切片預(yù)干燥4—6小時。ASA部件可以用熱旋轉(zhuǎn)焊接技術(shù);在某些場合,超聲焊接也是可能的。ASA部件還可以用2一丁酮、二氯乙烯或環(huán)己烷進行溶劑焊接。不用進行表面預(yù)處理,部件就很容易接受并保持印刷和涂漆。也可能用傳統(tǒng)方法進行真空鍍金屬。
 
ASA改性塑料應(yīng)用范圍
ASA杰出的耐候性使它在下述領(lǐng)域內(nèi)十分有用:建筑領(lǐng)域、用作水槽、排水管及管件、標志牌、郵筒、輕便家用護墻板、花盆、百葉窗框裝飾。
 
休閑娛樂:戶外家具、擋風板、游泳池泵及過濾器外殼、溫泉、水池用臺階及小船。
 
汽車和運輸:外側(cè)視鏡殼體、托架。保險桿封皮、裝飾。
常見問題
溢料飛邊、氣泡、縮痕、熔接痕、燒焦及黑紋、銀絲及斑紋、表面劃痕、表面霧狀及花紋、燒焦變色及雜質(zhì)、燒黑、光澤不良、龜裂泛白、顏色不均、脆弱、分層剝離、翹曲變形、脫模不良、模具嚴重腐蝕。
地址:漳州市長泰縣巖溪工業(yè)集中區(qū)盛發(fā)東路6號 電話:0596-8188333  傳真:0596-8366699  郵編:363902

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